德文西與康瓦爾郡相鄰，東北與索美塞特郡相鄰，東與多塞特郡相鄰。德文東南臨英吉利海峽，與多塞特郡南岸合組成侏羅紀海岸，在2001年入選世界自然遺產（登記名稱為「多塞特-東德文海岸」），是英格蘭唯一的自然遺產