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孫文死後,徐堪成為中國國民黨黨內派系西山會議派的一員。1927年,上海四一二政變後,蔣介石任命徐堪為國民政府轄下的上海交易所監理官、金融管理局副局長等職。1928年3月,金融管理局的錢幣司改組,徐以副司長留任。同年12月,徐昇任司長。1933年,兼任公債司司長。1935年5月,又昇格為財政部政務次長兼銭幣司司長。1939年,也兼任四聯總處秘書長。到了這個地位,徐堪在中央銀行的地日漸重要,盡力推動幣制改革、發行公債等工作,得到蔣介石、宋子文、孔祥熙等人的信任。